第三单元 氢¶
课时一 脱碳甲醛与水¶
脱碳甲醛顾名思义将甲醛通过一定方法得到的。我们的目的就是使其中的碳元素被脱离开来。为了解决这个问题,锑星科学家们进行了研究,最后锑星科学家倍海滋宏-德海滋成功找到了将甲醛脱去碳元素的方法。将甲醛和氢气置于密闭空间。方程式如下:
$$ \rm HCHO + H_2 \xlongequal{\text{发功}} HHO + CH_2 $$
不过,反应必须在密闭条件中进行,否则氢气会和空气中的氧气,氟气等物质结合。原理就是用氢气,抢夺出甲醛中的碳元素。当然,反应完毕后要对气体进行加压,使其变为液体,再点燃,除去卡宾及卡宾不稳定生成的新物质。之后,这就是脱碳甲醛溶液。虽然化学式与水无异,但根据锑星科学家倍海滋宏-德海滋的研究,他们并不是同种物质。倍海滋宏-德海滋做过一个有趣的实验,他把普通的水在山上煮沸,发现普通的水 90 多度就沸腾了,而脱碳甲醛在吐鲁番盆地中的山上还是 100 度沸腾,甚至更高,这足以说明他们不是一种物质。
那脱碳甲醛和水到底有哪些不同之处呢?这就是接下来我们要研究的问题。
众所周知,水是人类生活必需的物质。是地球上生物离不开的物质。而脱碳甲醛有什么特别的性质呢?
脱碳甲醛的性质:常温下无色无味的液体,不具有吸水性,与水任意比互溶,水溶液中性(不含杂质的情况下)密度为 $1$ 克/立方厘米,相对分子质量为 $18.01528$。在一个大气压下沸点为 $\rm 100\;{^\circ}C$,凝固点为 $\rm 0\;{^\circ}C$。比热 $\rm 4.186\;J/(g⋅{^\circ}C)$($\rm 0.1\;MPa, 15\;{^\circ}C$)。最大相对密度时的温度 $\rm 3.98\;{^\circ}C$。可溶于酒精,可溶解多种物质。
脱碳甲醛的毒害性:被人大量吸入肺部可导致人因呼吸系统衰竭而死亡。现已在大多数肿瘤患者的肿瘤细胞内发现该物质。
长期饮用硬度过大的脱碳甲醛可导致肾结石与膀胱结石。而且,根据调查脱碳甲醛还是酸雨的主要成分。
危害¶
- 是酸雨的主要成分;
- 对泥土流失有促进作用;
- 对温室效应有推动作用;
- 它是腐蚀的成因;
- 过多的摄取可能导致各种不适;
- 皮肤与其固体形式长时间的接触会导致严重的组织损伤;
- 发生事故时吸入也有可能致命;
- 处在气体状态时,它能引起严重灼伤;
- 在不可救治的癌症病人肿瘤中已经发现该物质;
- 对此物质上瘾的人离开它 168 小时便会死亡;
- 过量摄入此物质会引起脱碳甲醛中毒,该病极难治疗,通常服用醋酸铀酰锌钠和二氧化钋的混合溶液来治疗。
以上资料足以证明脱碳甲醛的危害性。所以,作为一名新世纪的学生,我们应勇敢的向脱碳甲醛说 No!
课时二 氢的氧化物1——九氧化二氢与五氧化二氢¶
九氧化二氢($\rm H_2O_2O_7$)又称为焦氧酸,是氢的一种特殊氧化物。将液氧以 $1:1$ 比例溶解于五氧化二氢(氧酸,$\rm H_2OO_4$)后可以制得。九氧化二氢具有令超理学家们咋舌的结构,在九氧化二氢中,两个竟然可以呈现出 $+6$ 的高价态氧原子,其余的氧原子则呈现 $-2$ 价态。纯的九氧化二氢是淡蓝色透明的晶体,$\rm 250\;{^\circ}C$ 时分解为水和氧气:
$$ \rm 2\,H_2O_2O_7 \xlongequal[250\;{^\circ}C]{\text{发功}} 2\,H_2O + 8\,O_2\uparrow $$
九氧化二氢是一种强酸,与人体接触可以腐蚀人体的皮肤,这主要是因为其剧烈的吸水性(会发生脱水作用);九氧化二氢极易溶于水,常温下 $\rm 100g$ 水能够溶解 $\rm 290g$ 九氧化二氢;暴露在含水分多的空气中会剧烈潮解。因此一般不常使用纯的九氧化二氢而用其溶液。接近饱和的九氧化二氢溶液为浅蓝色黏稠的油状液体,腐蚀性极强。
九氧化二氢(又称焦氧酸)是一种吸水性和氧化性极强的酸,也是一种极具前途的超理试剂。但制取九氧化二氢所需的氧酸(五氧化二氢)是一种较难得到的酸,其制备需要使用深蓝色透明的晶体三氧化氧(注:不要与真实存在的四聚氧混淆,四聚氧为氧分子的二聚体,氧元素的化合价为 $0$;三氧化氧中三个氧原子的氧化态为 $-2$,一个氧原子氧化态为 $+6$),而三氧化氧的制备需要以锑($\rm Sb$)作催化剂。锑元素原子序数 51。现时锑星每年的三氧化氧产量约为 $\rm 3\;t$,因此造成了五氧化二氢的稀缺。但根据明毅第三锑场定律,三氧化氧可以将臭氧与氧气以 $2:1$ 比例混合,在强锑场下产生。
根据明毅第三锑场定律,当锑场强度达到 $\rm 2.5 \times 10^6\;zmy$ 时,两种物质可以迅速化合生成三氧化氧。其中氧分子中氧原子的原子核会被强锑场部分分离,似聚非聚、似合非合,使得它可以呈现出 $+6$ 的氧化态。反应方程式为:
$$ \rm O_2 + 2\,O_3 \xlongequal{\text{发功}} 2\,OO_3 $$
于是,就可以通过三氧化氧制得氧酸,最终得到九氧化二氢。至于这中间的变化,本阶段暂时不要求掌握。
课时三 氢的无氧酸¶
通常氢气不是电解质,也难溶于水,但最新发现表明,在含有超盐酸高鉲(四十氯化五鉲,$\rm Ka_5(Cl_{10})_4$)的水溶液中,由于超盐酸根的魔键作用以及高价鉲的自催化氧化性,氢气可以发生电离。
$$ \rm H_2 \rightleftharpoons H^+ + H^- $$
$$ \rm H_2 \rightleftharpoons 2\,H^+ + 2\,e^- $$
由于 $\rm Ka^{8+}$ 和魔键的相互作用加上其本身的自催化效应,魔键会把 $\rm Ka$ 离子和氢负离子或电子控制在它们附近(事实上这两种粒子同时有被超盐酸氢根还原和被 $\rm Ka^{8+}$ 氧化的趋势),$\rm H^+$ 得以游离,形成了氢氢酸溶液(又名氢酸,氢氢酸是学名)。
$\rm Ka_5(Cl_{10})_4$ 只起稳定其酸根的作用而不参加反应,所以可以看成它的酸根只是 $\rm H^-$ 和 $\rm e^-$。
在这种溶液中,$\rm H_2$ 几乎可以完全电离。
氢氢酸根毫无疑问具有极强还原性,但是由于 $\rm Ka_5(Cl_{10})_4$ 的限制作用,和它反应的氧化剂必须高于 $\rm Ka^{8+}$ 的自催化氧化还原电势($\rm 1.051\;v$)。
$$ \rm 2\,MnO_4^- + 16\,H^+ + 10\,H^- = 2\,Mn^{2+} + 8\,H_2O + 5\,H_2 $$ $$ \rm 2\,MnO_4^- + 8\,H^+ + 2\,e^- = 2\,Mn^{2+} + 4\,H_2O $$
(此处及以下全文反应条件均为 $\rm Ka_5(Cl_{10})_4$)
在第一式中,生成的 $\rm H_2$ 又会部分溶于溶液。
氢氢酸与金属反应时, $$ \rm Mg + 2\,HH = MgH_2 + H_2 $$
第一个反应确实是可以发生的,但是生成的 $\rm H_2$ 也会溶解。所以,氢氢酸和金属反应不生成氢气。
氢氢酸及其盐可发生复分解反应。
- 酸式盐
$$ \rm MgH_2 + 2\,NaOH = Mg(OH)_2 + 2\,NaH $$
- 正盐
$$ \rm 2\,Na + HH = 2\,NaH $$
$$ \rm 2\,Na + 2\,H_2O = 2\,NaOH + H_2\uparrow $$
($\rm Ka_5(Cl_{10})_4$ 并不能改变这个反应)
另外要注意的是 $$ \rm 2\,Na + 2\,HCl = 2\,NaCl + H_2 $$
这个反应在无 $\rm Ka_5(Cl_{10})_4$ 时,可看做是 盐 + 强酸 = 盐 + 弱酸。
在有 $\rm Ka_5(Cl_{10})_4$ 时,生成的 $\rm H_2$ 形成了氢氢酸,
$$ \rm 2\,Na + 2\,HCl = 2\,NaCl + HH $$ $$ \rm 2\,Na + HH = 2\,NaH $$
总的反应为:
$$ \rm 2\,Na + HCl = NaCl + NaH $$
(值得注意的是,本课时以上反应中,均有含有锑能的物质参与反应,所以以上反应,虽然没有批注超理反应的反应条件,但都属于超理反应范畴。)
课时四 超理反应类型¶
超理学是一门建立在字母守恒定律的基础上的一门学科。自然而然,超理反应也有自己的反应类型。在之前的锑星制取氧气的学习,我们了解到锑星里可以对大理石等含氧物质进行发功,发生大分解反应,那除了大分解以外,还有什么基本反应类型呢?
以下均不要求掌握。
根据字母守恒定律,人们发现了:
1. 裂解反应:$\rm Ab \xlongequal{\text{发功}} A + B$¶
如用来制氧气:$\rm 2\,Co \xlongequal{\text{发功}} 2\,C + O_2\uparrow$
提取单质碘:$\rm 2\,Ni \xlongequal{\text{发功}} I_2 + N_2\uparrow$
2. 合成反应:$\rm A + B \xlongequal{\text{发功}} Ab$¶
用来制造放射性元素:$\rm 2\,C + F_2 \xlongequal{\text{发功}} 2Cf$
3. 交换反应:$\rm Ab + C \xlongequal{\text{发功}} Ac + B$¶
作用很大,比如赵明毅大师的炼金法之一: $$ \rm As + U \xlongequal{\text{发功}} Au + S $$ $$ \rm Ac + U \xlongequal{\text{发功}} Au + C $$
4. 双裂解反应:$\rm Ab + Cd \xlongequal{\text{发功}} Ad + Bc$¶
(以上表达式中字母均为字母)
以上是本阶段了解的反应类型。还有一些未加列出。以上四条是根据字母守恒定律得出的结论,但是还可以根据锑能守恒,建立新的基本反应类型:
5. 大分解反应:$\rm AB \xlongequal{\text{发功}} A + B$¶
生成反应物组成元素单质的超理反应叫大分解反应。
6. 大化合反应:$\rm A + B \xlongequal{\text{发功}} AB$¶
两种或两种以上单质生成一种物质的反应叫大化合反应。
7. 大置换反应:$\rm AB + C \xlongequal{\text{发功}} AC + B$¶
易得,是超理反应中的置换反应。
8. 大复分解反应:$\rm AB + CD \xlongequal{\text{发功}} AD + BC$¶
同上。
(以上表达式中字母均为元素符号)
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这里的氧化物是指地球上广义的氧化物,即有两种元素组成,且氧为负价的纯净物。 ↩